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Publié par | profil-zyak-2012 |
Publié le | 01 juillet 2011 |
Nombre de lectures | 66 |
Langue | Français |
Poids de l'ouvrage | 6 Mo |
Extrait
THESE
Pour obtenir le grade de
DOCTEUR de l’Université de Strasbourg
Spécialité : CHIMIE
présentée par
Shaofeng LIU
Synthèse de complexes des métaux de transition et leurs applications en
oligomérisation et polymérisation de l’éthylène
Synthesis of Transition Metal Complexes and Their Application for Ethylene
Oligomerization and Polymerization
Soutenu le 2 juillet 2011 devant la commission d’examen
Pierre BRAUNSTEIN Directeur de recherche CNRS à l’Université de Strasbourg,
Membre de l’Académie des Sciences
Co-Directeur de Thèse
Wen-Hua SUN Professeur à l’Institut de Chimie, Académie des Sciences de Chine,
Pékin (Chine)
Co-Directeur de Thèse
Heinz BERKE Professeur à l’Université de Zurich (Suisse)
Rapporteur
Rainer GLASER Professeur à l’Université du Missouri, Columbia (Etats-Unis)
Rapporteur
Philippe MEUNIER Professeur à l’Université de Bourgogne à Dijon
Examinateur
Richard WELTER Professeur à l’Université de Strasbourg
Examinateur Remerciements
Ce travail a été effectué dans le cadre d’une thèse en cotutelle au Laboratoire de Chimie de
Coordination de l’Institut de Chimie (UMR 7177 du CNRS) de l’Université de Strasbourg, et
à l’Institut de Chimie, Académie des Sciences de Chine, Pékin.
Je tiens tout d’abord à remercier mes directeurs de thèse le Dr. Pierre Braunstein, Directeur de
Recherche au CNRS et membre de l’Académie des Sciences en France, et Dr. Wen-Hua Sun,
professeur à l’Institut de Chimie, Académie des Sciences de Chine à Pékin, pour m’avoir
accueilli au sein de leurs laboratoires et encadré ce travail, et l’Ambassade de France en Chine
pour sa confiance et son soutien financier.
Mes remerciements vont aussi à tous ceux qui ont contribué à ce travail: Dr. Wenjuan Zhang,
Dr. Weiwei Zuo, Dr. Suyun Jie, Dr. Shu Zhang, et, à Strasbourg, Dr. Riccardo Peloso et Dr.
Roberto Pattacini.
Je tiens aussi à remercier les Drs. Roberto Pattacini et Lydia Brelot pour la détermination des
structures cristallographiques, et Marc Mermillon-Fournier pour son aide avec les problèmes
techniques.
Un grand merci aux membres du Laboratoire de Chimie de Coordination: Jacky, Soumia,
Marc, Roberto, Riccardo, Weiwei, Lucie, Pierre, Mélanie, Thomas, Victor, Shuanming,
Xianghao, Sabrina, Matthieu, Christophe, Paulin, Martin, Sophie. Merci aussi aux collogues à
Pékin: Wenjuan Zhang, Xijie Liu, Suyun Jie, Qisong Shi, Junxian Hou, Weiwei Zuo, Shu
Zhang, Katrin Wedeking, Peng Hao, Kefeng Wang, Rong Gao, Min Zhang, Yanjun Chen,
Liwei Xiao, Shifang Yuan, Miao Shen, Tianpengfei Xiao, Wei Huang, Shengju Song, Liping
Zhang, Jiangang Yu, Hao Liu, Yanning Zeng, Zhenghua Tang, Tianfu Liu, Xiaofei Kuang, et
les autres.
Merci à mes amis, non chimistes, de Strasbourg et Pékin.
Enfin, j’adresse un merci à mes parents et ma soeur en Chine. i
Table of Contents
COMPOSITION DU DOCUMENT ET ORGANISATION DE LA BIBLIOGRAPHIE ............... 1
CHAPITRE I Introduction Générale....................................................................................................... 2
General Introduction ................................. 2
References.................................................. 7
CHAPITRE II.............................................................................................................. 9
2.1 Abstract of Chapter II......................... 9
2.2 Introduction ....................................... 10
2.3 Experimental Section........................................................................................ 11
2.3.1 General Considerations ............................................. 11
2.3.2 Synthesis of 6-benzimidazolylpyridine-2-carboxylimidic Derivatives.................................. 12
2.3.3 Synthesis of Complexes C1-C8................................................................ 14
2.3.4 Procedures for Ethylene Polymerization.................. 16
2.3.5 X-ray Structure Determinations................................ 16
2.4 Results and Discussion ..................................................................................................................... 17
2.4.1 Synthesis and Characterization of 6-(benzimidazol-2-yl)-N-organylpyridine-2-carboxamide
Derivatives........................................... 17
2.4.2 Synthesis and Characterization of Titanium Complexes ........................................................ 18
2.4.3 Catalytic Behavior of Complex C1 .......................................................... 21
2.4.4 Catalytic Behavior of Complexes C2-C8................ 22
2.5 Conclusions ....................................................................................................................................... 25
Acknowledgements. 25
References and Notes.............................. 26
CHAPITRE III .......................................................................................................................................... 28
3.1 Abstract of Chapter III...................... 29
3.2 Introduction....... 30
3.3 Experimental Section........................................................................................................................ 31
3.3.1 General Considerations............. 31
3.3.2 Synthesis of N-(2-methylquinolin-8-yl)benzamide Derivatives 31
3.3.3 Synthesis and Characterization of N-((benzimidazol-2-yl)quinolin-8-yl)benzamide
Derivatives (L1-L6)............................................................................................................................ 32
3.3.4 Synthesis of Complexes (C1-C9)............................. 33
3.3.5 Procedures for Ethylene Polymerization and Copolymerization ethylene with α-olefin...... 36
3.3.6 X-ray Structure Determination ................................................................................................. 36
3.4 Results and Discussion ..................................................................................................................... 37
3.4.1 Synthesis and Characterization of N-((benzimidazol-2-yl)quinolin-8-yl)benzamide
Derivatives........................................... 37
3.4.2 Synthesis and Characterization of Half-titanocene Complexes.............................................. 39
3.4.3 X-ray Crystallographic Analysis of Complexes C2, C8 and C9............ 40
3.4.4 Ethylene Polymerization ........................................................................... 43
3.4.5 Ethylene/1-hexene and Ethylene/1-octene Copolymerization................................................ 46
3.5 Conclusions ....................................... 48
Acknowledgement................................................................................................... 48
References and Notes.............................. 49
CHAPITRE IV........................................... 51
4.1 Abstract of Chapter IV...................................................................................................................... 53
4.2 Introduction....... 53
ii
4.3 Results and Discussion ..................................................................................................................... 54
4.3.1 Synthesis and Characterization of 2-(Benzimidazol-2-yl)-N-phenylquinoline-8-carboxamide
Derivatives and Their Half-titanocene Chlorides............. 54
4.3.2 Catalytic Behavior toward Ethylene Polymerization .............................................................. 59
4.3.3 Copolymerization of Ethylene/1-Hexene and Ethylene/1-Octene ......................................... 62
4.4 Conclusions ....................................................................... 64
4.5 Experimental Section........................................................ 64
4.5.1 General Considerations............................................. 64
4.5.2 Synthesis and Characterization of 2-(Benzimidazol-2-yl)-N-phenylquinoline-8-carboxamide
Derivatives (L1-L6)............................................................................................................................ 65
4.5.3 Synthesis of Complexes (C1-C7)............................. 69
4.5.4 Procedures for Ethylene Polymerization and Copolymerization of Ethylene with α-Olefin 71
4.5.5 X-ray Structure Determination ................................................................................................. 71
Acknowledgment .................................... 72
Supporting Information Available......... 72
References................................................................................................................................................ 73
CHAPITRE V............ 75
5.1 Abstract of Chapter V....................... 76
5.2 Introduction ....................................................................................................................................... 76
5.3 Results and Discussion